枸杞（Lycium barbarum L.）为茄科枸杞属，生长在我国西北地区，其中最为有名的是宁夏枸杞。枸杞中含有的活性成分，例如多糖、多酚和萜类化合物等，能够起到抗衰老、抑制肿瘤的生长以及免疫调节的作用[1-2]。枸杞鲜果含水量高，果皮较薄，采后枸杞仍然进行呼吸作用，释放出大量的热量，易出现失水、发霉和腐烂等情况，使其营养价值和商品价值降低[3]。枸杞鲜果的不耐贮藏性导致市场上对于枸杞鲜果需求量非常大。因此，解决枸杞鲜果保鲜问题已经成为枸杞产业发展面临的重要难题之一。
1-甲基环丙烯（1-methylcyclopropene，1-MCP）可以延缓乙烯的合成和释放，进而控制由乙烯引起的衰老、软化等相关生理活动[4]。目前，适宜浓度的1-MCP 处理已经在蓝莓[5]、菠萝[6]等果蔬保鲜中应用。有研究证明，果实在贮藏期的保鲜效果与1-MCP 的浓度也有关系[7]。“宁杞7 号”是呼吸跃变型果实，含有丰富的营养物质，但由于其不耐贮藏的特性，导致鲜食枸杞销售的范围比较有限。针对不同浓度1-MCP 处理对枸杞贮藏效果的相关报道较少。本文研究不同1-MCP 浓度对鲜食枸杞在低温贮藏中的品质影响，筛选出符合枸杞贮藏的最佳浓度，以期为后续枸杞的贮藏保鲜提供参考。
1 材料与方法
1.1 材料与试剂
枸杞“宁杞7 号”：宁夏中宁县，冷链式空运至天津科技大学农产品保鲜与加工实验室。1-MCP：陕西北农华绿色生物技术有限公司；三氯乙酸、三氯化铁、红菲咯啉（均为分析纯）：上海麦克林生化科技有限公司。
1.2 仪器与设备
电导率仪（DDS-307A）：上海仪电科学仪器股份有限公司；物性测试仪（TA-XT plus）：英国stable micro system 公司；气相色谱仪（19091J-413）：美国安捷伦科技有限公司；便携式手持折光仪（PAL-1 型）：日本ATAGO 公司；果蔬呼吸测定仪（JFQ-3150 H 型）：北京均方理化科技研究所；精密色差仪（WR-18）：深圳市威福光电科技有限公司；电子鼻（PEN 3）：德国AIRSENSE 公司。
1.3 试验方法
1.3.1 枸杞的试验分组
将挑选出的枸杞随机分为4 组，每组枸杞5 kg。1-MCP 浓度为0.2、0.6、1.0 μL/L，熏蒸处理24 h，结束后置于（0±1）℃冰箱中贮藏，以不做处理为对照组。每5 d 测量1 次各组指标。
1.3.2 指标测定方法
1.3.2.1 硬度
硬度采用质构法[8]测定。
1.3.2.2 色泽
色泽使用张宇娟等[9]的方法测定，L*值、a*值和b*值分别代表枸杞表面明亮值、红绿值和黄蓝值，ΔL*值、Δa*值和Δb*值分别是明亮值、红绿值和黄蓝值的差值，总色差（ΔE 值）计算公式如下。
1.3.2.3 呼吸速率
呼吸速率采用果蔬呼吸测定仪[10]进行测定。
1.3.2.4 乙烯释放量
乙烯释放量参考Both 等[11]的方法进行测定。
1.3.2.5 维生素C 含量
维生素C 含量参考杜佳铭等[12]的方法进行测定。
1.3.2.6 可溶性固形物含量
将枸杞鲜果用纱布包裹挤压出汁，采用便携式手持折光仪测定可溶性固形物含量。
1.3.2.7 丙二醛含量
丙二醛含量参考王相友等[13]的方法进行测定。
1.3.2.8 相对电导率
相对电导率参考曹建康等[14]的方法进行测定。
1.4 数据处理
通过SPSS 软件进行数据处理分析，使用方差分析（analysis of variance，ANOVA）检验来比较各试验组间的差异显著性，Origin 2018 进行作图。
2 结果与分析
2.1 1-MCP 浓度对枸杞在贮藏期间硬度和色泽的影响
硬度下降是果实成熟的一个重要体现，能够较好地反映出枸杞果实在贮藏期的质地变化，减缓硬度的下降也有利于果实的贮藏。1-MCP 浓度对枸杞在贮藏期间硬度和色泽的影响如图1 所示。
图1 枸杞果实在贮藏期间硬度、色差和外观品质的变化
Fig.1 Change of fruit hardness，color，and appearance quality of goji during storage
A.硬度；B.L*值；C.ΔE 值；D.外观品质。不同字母表示组间差异显著（P＜0.05）。
由图1 A 可知，各组的硬度在贮藏期间均呈现逐渐下降的趋势，0.6、1.0 μL/L 1-MCP 处理过的枸杞硬度在前15 d 差别不大，但均显著高于对照组（P＜0.05）。在20～25 d，1-MCP 处理组间呈现显著性差异（P＜0.05），表现为0.6 μL/L 1-MCP＞1.0 μL/L 1-MCP＞0.2 μL/L 1-MCP。所以，1-MCP 处理有效地缓解了枸杞贮藏期间硬度的下降，效果最好的为0.6 μL/L 1-MCP 处理组。枸杞在贮藏期间，L*值和ΔE 值可以反映出其色泽变化，ΔE值与颜色变化大小成正比，L*值与枸杞表皮亮度呈正相关[15]。由图1 B 可知，枸杞在贮藏期间L*值整体呈现下降趋势，在前10 d 各组之间L*值无显著性差异，15～20 d 1-MCP 处理的枸杞L*值均显著高于对照组（P＜0.05），同时1-MCP 浓度为0.6 μL/L 组高于另两个1-MCP 处理组。ΔE 值越小，代表枸杞越接近贮藏期开始时的颜色。由图1 C 可知，ΔE 值不断上升，贮藏末期对照组、1-MCP 浓度为0.2、0.6、1.0 μL/L 组的ΔE 值分别为13.48、10.72、8.98 和10.18。1-MCP 处理组ΔE值显著低于对照组（P＜0.05），但1-MCP 处理组间差异不显著。结果表明不同1-MCP 浓度对枸杞表面亮度影响较大，能够延缓枸杞色泽的改变。由图1D 可知，在贮藏至25 d 时，各处理组均出现了不同程度的劣变，对照组腐烂发霉严重，腐烂率高达39.33%，而1-MCP 处理的枸杞效果明显好于对照组，1-MCP 浓度为0.6 μL/L组的枸杞腐烂率仅为15.94%。表明浓度为0.6 μL/L的1-MCP 处理可以更好地减缓L*值和ΔE 值的变化以及枸杞的腐烂和发霉。
2.2 1-MCP 浓度对枸杞在贮藏期间呼吸速率和乙烯释放量的影响
呼吸速率是影响果实品质的因素之一，能够反映果实的生命进程[16]。1-MCP 浓度对枸杞在贮藏期间呼吸速率和乙烯释放量的影响如图2 所示。
图2 枸杞果实在贮藏期间呼吸速率和乙烯释放量的变化
Fig.2 Change of fruit respiration rate and ethylene release of goji during storage
A.呼吸速率；B.乙烯释放量。不同字母表示组间差异显著（P＜0.05）。
由图2 A 可知，各处理组的枸杞呼吸速率变化趋势为先上升后下降最终趋于平缓。在第10 天出现呼吸峰值，1-MCP 处理组呼吸速率峰值显著低于对照组（P＜0.05）。所以，1-MCP 处理可以降低枸杞的呼吸速率，抑制峰值效果最好的是0.6 μL/L 1-MCP 处理组，呼吸速率仅为252.17 mg CO2/（kg·h）。枸杞在贮藏过程中还会源源不断地产生乙烯，乙烯会加快枸杞的后熟进程[17]。由图2 B 可以看出对照组在第10 天出现乙烯释放量峰值，峰值为16.33 μL/（kg·h）；而1-MCP 处理的枸杞推迟乙烯释放量峰值长达5 d，峰值也低于对照组。因此，1-MCP 处理有效地降低了枸杞的乙烯释放量，延缓枸杞果实的生理进程，抑制了果实的成熟和衰老。1-MCP 处理在降低了枸杞呼吸速率的同时也降低了乙烯的释放量，主要的原因是1-MCP 与枸杞体内乙烯的受体结合，减少了乙烯的合成量，进而减缓或抑制了相关的生理活动[18]。本研究结果和冯云霄等[19]研究1-MCP 抑制苹果的呼吸速率和乙烯释放量结果一致。综上，1-MCP 浓度为0.6 μL/L 时在降低乙烯释放量的同时还降低了枸杞的呼吸速率。
2.3 1-MCP 浓度对枸杞在贮藏期间丙二醛（malondialdehyde，MDA）含量和相对电导率的影响
MDA 和相对电导率都可以反映果实细胞膜的损伤程度[20]，其含量的上升会加剧果实的腐烂。1-MCP浓度对枸杞在贮藏期间MDA 含量和相对电导率的影响如图3 所示。
图3 枸杞果实在贮藏期间MDA 含量和相对电导率的变化
Fig.3 Change of fruit malondialdehyde content and relative conductivity of goji during storage
A.MDA 含量；B.相对电导率。不同字母表示组间差异显著（P＜0.05）。
由图3 A 可知，1-MCP 处理的枸杞MDA 含量上升速率低于对照组，其中0.6 μL/L 1-MCP 和1.0 μL/L 1-MCP（除第5 天外）处理的枸杞在贮藏期间显著低于对照组（P＜0.05），贮藏末期二者较对照组相比分别降低26.15% 和20.00%。相对电导率的大小可以反映出细胞膜通透性程度[21]，由图3B 可知，1-MCP 处理（除第10 天0.2 μL/L 1-MCP 处理组外）可以减缓相对电导率的升高。贮藏25 d 时，0.2、0.6、1.0 μL/L 1-MCP 处理组分别较对照组显著降低16.0%、28.8% 和21.6%（P＜0.05）。结果表明，经过1-MCP 处理的枸杞可以有效地减缓果实细胞膜通透性的增加和果实细胞的损伤。
2.4 1-MCP 浓度对枸杞在贮藏期间可溶性固形物（total soluble solids，TSS）含量和维生素C 含量的影响
TSS 含量可以反映果实的成熟度和新鲜程度，也能决定果实的风味变化[22-23]。TSS 含量越高，代表果实越成熟，越不利于贮藏。1-MCP 浓度对枸杞在贮藏期间TSS 含量和维生素C 含量的影响如图4 所示。
图4 枸杞果实在贮藏期间TSS 含量和VC 含量的变化
Fig.4 Change of fruit TSS and VC content of goji during storage
A.TSS 含量；B.VC 含量。不同字母表示组间差异显著（P＜0.05）。
由图4 A 可知，TSS 含量整体上呈现出先上升后下降的趋势。第5 天各组TSS 含量达到最大值，对照组、0.2、0.6、1.0 μL/L 1-MCP 处理组分别为19.9%、18.7%、17.7%和17.0%。主要是由于采后枸杞的后熟作用，导致枸杞内部的大分子物质（碳水化合物、有机酸等）转化为糖或其他可溶性物质[24]。
维生素C 具有一定的抗氧化能力，也是果实重要的营养物质之一[25]。由图4 B 可知，在贮藏期内，枸杞VC 含量逐渐降低，在5～20 d，对照组枸杞VC 含量显著低于1-MCP 处理组（P＜0.05），贮藏至25 d 时，0.2 μL/L和0.6 μL/L 1-MCP 处理组VC 含量显著高于对照组（P＜0.05）。结果表明，1-MCP 处理可以减缓TSS 含量的上升从而推迟枸杞果实的成熟，同时还可以抑制VC 含量的降低，增强枸杞果实的抗氧化能力，达到很好的保鲜效果。
2.5 1-MCP 浓度对枸杞在贮藏期间香气成分的影响
利用电子鼻来检测枸杞在贮藏期间的风味物质变化情况，通过其10 个探头的响应值绘制雷达图进行分析。1-MCP 浓度对枸杞在贮藏期间香气成分的影响如图5 所示。
图5 贮藏25 d 枸杞果实挥发性风味物质的变化
Fig.5 Change of fruit volatile flavor of goji after storage for 25 d
1-MCP-1、1-MCP-2 和1-MCP-3 分别为0.2、0.6、1.0 μL/L 1-MCP。
由图5 可知，在贮藏到25 d 时，W1W 和W2S 2 个探头的响应值与新鲜样品的差异较大，表明在低温条件下结合1-MCP 处理的枸杞在贮藏期间风味物质变化较大的是硫化物和醇类，而硫化物和醇类通常代表果蔬产生了不愉悦的气味，与赵雅琦等[26]对人参果贮藏期的风味物质研究的结果一致。在贮藏25 d 时，各组的风味物质均发生了较大的变化，但经过1-MCP处理的枸杞与对照组相比，更加接近于新鲜样品，说明1-MCP 处理可以延缓枸杞风味物质的劣变，效果最好的1-MCP 浓度为0.6 μL/L，其次为1.0 μL/L，最后为0.2 μL/L。
3 讨论与结论
1-MCP 处理因果蔬品种和使用浓度的不同而呈现差异。赵芬等[27]研究发现5.0 μL/L 1-MCP 处理可以延长香蕉的贮藏期；王瑞庆等[28]通过对“宁杞1 号”的研究发现经1-MCP 处理（浓度1.0 μL/L）的枸杞，其腐烂率显著降低。因此，探究低温条件下不同1-MCP 浓度对鲜食枸杞贮藏品质的影响，最终筛选出效果最佳的浓度为0.6 μL/L。并且0.6 μL/L 1-MCP 处理的枸杞硬度和色泽均好于对照组，乙烯释放量和呼吸速率也都低于对照组，说明0.6 μL/L 1-MCP 处理可以减缓枸杞果实的后熟过程，延长贮藏期，起到良好的保鲜效果。
枸杞采后仍然存在生理活动，大量的营养物质和水分通过呼吸作用被消耗和蒸发，导致果皮硬度下降和营养物质流失[29]。乙烯作为激素会加快果实的后熟生理进程[30]。1-MCP 主要通过和乙烯竞争受体来使乙烯的产生量降低，进而减缓果实的成熟和衰老。本研究中1-MCP 处理降低了枸杞的呼吸速率，在推迟乙烯峰值出现时间的同时也降低了乙烯释放量，这与1-MCP 处理对水蜜桃[31]、早生新水梨[32]研究的结果一致。1-MCP 处理有效地降低了枸杞在贮藏期间的呼吸速率和乙烯释放量，更好地维持了枸杞营养品质。
MDA 含量和相对电导率都可以反映细胞膜的损伤程度。而在本研究中可以发现MDA 含量和相对电导率由于1-MCP 的作用而受到抑制，其中0.6 μL/L 1-MCP 处理的枸杞MDA 含量和相对电导率在贮藏末期保持相对较低的水平。结果表明0.6 μL/L 1-MCP 处理可以更好地保持枸杞果实细胞的完整性，降低微生物的侵染，保持更好的营养品质。
综上，1-MCP 浓度为0.6 μL/L 能够更好地维持枸杞果实在贮藏期间的营养品质，挥发性风味物质也最接近新鲜枸杞，减缓果实的成熟和延长贮藏时间，为后续枸杞的贮藏研究提供参考。
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