进口葡萄酒理化指标及残留污染物监控研究

王飞，陈其勇*，宓捷波，李淑静，赵孔祥，葛含光，陈文硕，崔颖，曲鹏
（天津出入境检验检疫局动植物与食品检测中心，天津300461）

摘　要：选取了9个国家24种进口葡萄酒，对其理化指标及残留污染物进行分析检测。抽检的24批次葡萄酒结果表明，普通理化指标检测结果为：酒精度在8°～15°之间，甲醇含量为0～190 mg/L，二氧化硫的含量在61.9 mg/L～237.8 mg/L；重金属检测结果为：Cu、Pb等指标为未检出，Fe的残留量在0.56mg/L～4.91mg/L；有害污染物检测结果为：邻苯二甲酸二丁酯等3种塑化剂均为未检出；食品添加剂检测结果为：选取的诱惑红、苋菜红等8种色素均未检出，防腐剂苯甲酸的残留量为未检出，山梨酸的残留量为6mg/L～159mg/L；菌落数等微生物检测指标均为未检出。

关键词：葡萄酒；理化指标；污染物；监控

天津口岸作为全国进口葡萄酒的主要口岸之一，经其入境的产品主要来源为：法国、澳大利亚、阿根廷、美国、西班牙、智利等国家，在天津口岸进口葡萄酒的构成中，干红占据的比例最大，其次为干白等。为了更好地发挥技术保障作用，确保进口葡萄酒的质量安全，维护正常的市场秩序，加快构建天津口岸进口葡萄酒商品的立体检验检疫工作模式，保证进口葡萄酒安全，扶持葡萄酒贸易产业发展，进一步健全进口葡萄酒市场的监管与服务功能，食品实验室对进口葡萄酒进行了抽样，并对其理化指标及残留污染物进行了分析检测，检测结果表明，样品在甲醇、二氧化硫、重金属、色素、塑化剂、防腐剂等方面均为合格。

1　材料与方法

1.1　样品抽样

选取法国、澳大利亚、意大利、阿根廷、美国、西班牙、智利、南非、德国9个国家的24种进口葡萄酒，类型涉及干红、干白、起泡酒，葡萄品种涉及夏多内、马尔贝克、卡本妮、苏维翁、雷司令、西拉、赤霞珠等。

1.2　主要试剂及仪器

山梨酸、苯甲酸、诱惑红、胭脂红、苋菜红、新红、柠檬黄、日落黄、亮蓝、靛蓝、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DBP）、Cu、Pb、Fe等标准品购于Dr.Eh公司；甲醇、乙腈为色谱纯试剂；水为Milli-Q系统纯化水；其他未特殊说明的试剂均为分析纯。

7890A-5975C气相色谱-质谱仪（GC-MS）、7890A气相色谱仪（GC）：Agilent；Acquity UPLC液相色谱仪：Waters；ICE3500原子吸收光谱仪：Thermo。

1.3　方法

1.3.1　酒精度

酒精度的测定参考了标准GB/T 5009.48-2003《蒸馏酒与配制酒卫生标准的分析方法》［1］，采用的是比重计法。将蒸馏后的试样倒入量筒中，观察其中酒精计与液面交接处的刻度，同时测定温度，经过计算，可得葡萄酒的酒精度。

1.3.2　二氧化硫

二氧化硫的测定参考了标准GB/T 5009.34-2003《食品中亚硫酸盐的测定》［2］，亚硫酸和食品中的醛、酮和糖相结合，以结合型的亚硫酸存在于食品中。葡萄酒加四氯贡钠后，测定值随放置时间增加，72 h后达到最大值。

1.3.3　重金属

Fe、Cu的测定参考了标准GB/T 15038-2006《葡萄酒、果酒通用分析方法》［3］，将处理后的试样导入原子吸收分光光度计中，在乙炔-空气火焰中，试样中的铁、铜被原子化，基态原子吸收特征波长的光，吸收量与原子浓度成正比，测其吸光度，即可求得Fe、Cu的含量。

Pb的测定参考了标准GB 5009.12-2010《食品安全国家标准食品中铅的测定》［4］，采用火焰原子吸收光谱法。将葡萄酒样品在水浴上蒸去酒精，于电热板上先蒸发至一定体积后，加硝酸-高氯酸消化完全后，转移、定容于50 mL容量瓶中，经萃取后直接进样测定。

1.3.4　甲醇

甲醇的测定参考了标准GB/T 15038-2006《葡萄酒、果酒通用分析方法》［3］，采用气相色谱法，氢火焰离子化检测器。

1.3.5　塑化剂

DINP的测定参考了标准SN/T 3147-2012《出口食品中邻苯二甲酸酯的测定》［5］，将葡萄酒样品以乙腈提取，氮吹，以正己烷定容，气相色谱-质谱法进行测定。

DEHP和DBP的测定参考了标准GB/T 21911-2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》［6］，葡萄酒样品以正己烷进行提取，气相色谱-质谱法进行测定。

1.3.6　细菌

细菌总数、大肠菌群、沙门氏菌、金黄色葡萄球菌、志贺氏菌的测定分别参考了GB 4789.2-2010《食品安全国家标准食品微生物学检验菌落总数测定》［7］、GB 4789.3-2010《食品安全国家标准食品微生物学检验大肠菌群计数》［8］、GB 4789.4-2010《食品安全国家标准食品微生物学检验沙门氏菌检验》［9］、GB 4789.10-2010《食品安全国家标准食品微生物学检验金黄色葡萄球菌检验》［10］、GB 4789.5-2012《食品安全国家标准食品微生物学检验志贺氏菌检验》［11］。霉菌、酵母菌的测定参考了GB 4789.15-2010《食品安全国家标准食品微生物学检验霉菌和酵母计数》［12］。

1.3.7　色素

诱惑红的测定参考了标准SN/T 1743-2006《食品中诱惑红、酸性红、亮蓝、日落黄的含量检测高效液相色谱法》［13］，胭脂红、苋菜红、新红、柠檬黄、日落黄、亮蓝、靛蓝的测定参考了GB/T 5009.35-2003《食品中合成着色剂的测定》［14］，将葡萄酒样品加热去除乙醇后，以聚酰胺吸附方法进行前处理，液相色谱法进行测定。

1.3.8　防腐剂

苯甲酸和山梨酸的测定参考了标准GB/T 5009.29-2003《食品中山梨酸、苯甲酸的测定》［15］，葡萄酒样品通过水浴加入去除乙醇，用氨水调节pH约为7，过滤后用液相色谱仪进行检测。

2　结果与讨论

我们按照检测项目的性质（理化、残留物、微生物、添加剂），对检测结果数据进行了分类汇总，详细数据见表1。

2.1　普通理化指标结果讨论

从24批次葡萄酒的抽检结果可以看出，酒精度在8°～15°之间，其中起泡酒的酒精度偏低，在8°左右。根据GB 15037-2006《葡萄酒》［16］葡萄酒的酒精度不能低于7.5°。可知，抽检的24批次葡萄酒酒精度均在合格范围内。

在葡萄酒酿造过程中，葡萄皮中的果胶可在果胶酶或热能的作用下分解生成甲醇，而且过多的杂菌和微生物都可能产生较多的甲醇和杂醇。从结果来看，16批次干红葡萄酒中甲醇含量在80 mg/L～190 mg/L之间，6批次干白葡萄酒中甲醇含量在0～60 mg/L之间，2批次甜白起泡酒的甲醇含量分别为40 mg/L和120mg/L。可见干白葡萄酒中甲醇含量要低于干红葡萄酒。这一点在GB 15037-2006《葡萄酒》［16］中也有体现，其中规定干红葡萄酒中甲醇含量的限量为400 mg/L，干白、桃红葡萄酒中甲醇含量的限量为250 mg/L。二氧化硫同样是在葡萄酒酿造过程中不可避免产生的物质，同时出于防腐灭菌和抗氧化的考虑，也会人为添加硫代硫酸钠，分解产生二氧化硫。从24批次葡萄酒的检测结果可以看出，二氧化硫的含量在61.9 mg/L～237.8 mg/L之间，其中白葡萄酒中二氧化硫的含量较高，抽检的8批次样品中二氧化硫的含量均在90 mg/L以上，尤以产自法国的芝路古堡贵腐甜白葡萄酒（2010年）含量最高，为237.8 mg/L。根据GB 2758-2012《食品安全国家标准发酵酒及其配制酒》［17］葡萄酒中二氧化硫的限量为250 mg/L，是以该样品中二氧化硫含量仍在合格范围内。

表1 葡萄酒物化指标检测结果
Table 1 The results of physical-chemical indicators in grape wine

注：ND表示检测结果低于检测低限。

果结测检目项测检24#23#22#21#20#19#18#17#16#15#14#13#12#11#10#9#8#7#6#5#4#3#2#1#1381.213 69.213.579.310128.78117.214.575.613.5 91.213.589.614.589.814 79.214.539.113.5237.813.5881186.315 76.613107.51361.913.563.513.573.38.5118.91491.212117.312 78.21287.9）/°g /L 度m 精/（硫酒化氧二理化2.480.942.063.741.330.822.941.202.031.774.91）g/LDN0.5 m限低1.83测检（0.96出检未1.390.982.021.240.870.730.561.021.061.53 ）g/L）mg /LFe/（m u/（C残留物）g/L 0.05 m限低测检（出检未）g/L mPb/（130401105040120140140901601506016011016070130190100120DN5080120）g/L m/（醇甲出检未g/kg）m P/（DINg/kg）m P/（H E Dg/kg）m P/（B D出检未菌氏数门总菌、沙细群菌肠大微生物菌球萄葡色黄金菌母、酵菌霉菌氏贺志）g/L）2.5 mg/L5 m限限低低测测检检（（出出检检未未）g/L）　）mg /L g/L/（mm 红/（红/（红惑脂菜诱胭苋食品添加剂）g/L m/（红新）g/L m/（黄檬柠）g/L m/（黄落日）g/L m/（蓝亮）g/L m/（蓝靛）g/L2 m限低测检（出检未）g/L m/（酸甲苯1596DN149）g/L2 m限低测检（出检未145出检未108）g/L2 m限低测检（出检未）g/L m/（酸梨山

2.2　有害残留物结果讨论

重金属残留将影响葡萄酒的品质。我们测定了抽检的24批次葡萄酒中Fe、Cu、Pb 3种金属的残留量。结果表明，Cu（检测低限0.5 mg/L）、Pb（检测低限0.05 mg/L）均为未检出；而除去13#样品Fe的残留量为未检出（检测低限0.5 mg/L）之外，其余23批次样品中Fe的残留量在0.56～4.91 mg/L之间。GB 15037-2006《葡萄酒》［16］中规定，葡萄酒中Cu的残留限量为1 mg/L，Pb的残留限量为0.2 mg/L，Fe的残留限量则为8 mg/L。从来源来分析，可能的原因是在葡萄生长过程中土壤中可能会残留的少量Pb、Fe、Cu，最终可能累积在葡萄果实中；另外在葡萄酒酿造过程中，容器中可能会残留少量的Fe、Cu。由此不难理解，葡萄酒中Fe的残留限量要远高于Cu和Pb。

2.3　化学污染物结果讨论

是否含有塑化剂是把关葡萄酒质量的重要一环。从数据结果来看，24批次葡萄酒样品中，邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DBP）3种塑化剂的含量均为未检出，检测低限分别为0.3、1.5、1.5 mg/L。由于酒精能够溶解塑化剂，因此，在葡萄酒酿造及运输过程中避免使用塑料容器，是保证葡萄酒质量的关键因素。

2.4　食品添加剂及微生物结果讨论

色素和防腐剂是食品添加剂中极具代表性的两种。我们测定了24批次抽检样品中包括诱惑红、胭脂红、苋菜红、新红、柠檬黄、日落黄、亮蓝、靛蓝在内的8种色素残留和包括苯甲酸、山梨酸在内的2种防腐剂残留。结果表明，在24批次抽检样品中色素残留和苯甲酸残留的检测结果均为未检出；在5#、9#、21#、23#、24#样品中，山梨酸残留的含量分别为108、145、149、6、159 mg/L，其中5#、9#、21#、23#样品均为白葡萄酒，24#样品为红葡萄酒。其余样品中山梨酸残留的含量均为未检出，检测低限为2 mg/L。

葡萄酒是在菌类发酵的作用下酿造而成的，在陈酿阶段会加入过量的糖，终止发酵。我们测定了24批次抽检样品中细菌总数、致病菌（大肠菌群、沙门氏菌、金黄色葡萄球菌、霉菌、志贺氏菌）和酵母菌的菌落数，结果均为未检出。

3　结论

此次对葡萄酒抽样检测，我们对来自9个国家的24批次样品进行了10大类24个项目次的分析检验。检测结果表明，24批次葡萄酒的酒精度在8°～15°；甲醇含量在0～190 mg/L；二氧化硫的含量在61.9 mg/L～237.8 mg/L；Cu、Pb为未检出，Fe的残留量在0.56 mg/L～4.91 mg/L；3种塑化剂为未检出；8种色素均为未检出；苯甲酸的残留量为未检出；山梨酸的残留量为6 mg/L～159 mg/L；菌落数均为未检出；样品在二氧化硫、甲醇、重金属、色素、塑化剂、防腐剂等方面均为合格。

参考文献：

［1］中华人民共和国卫生部，中国国家标准化管理委员会.GB/T 5009.48-2003蒸馏酒与配制酒卫生标准的分析方法［S］.北京：中国标准出版社，2004

［2］中华人民共和国卫生部，中国国家标准化管理委员会.GB/T 5009.34-2003食品中亚硫酸盐的测定［S］.北京：中国标准出版社，2004

［3］中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，中国国家标准化管理委员会.GB/T 15038-2006葡萄酒、果酒通用分析方法［S］.北京：中国标准出版社，2008

［4］中华人民共和国卫生部.GB 5009.12-2010食品安全国家标准食品中铅的测定［S］.北京：中国标准出版社，2010

［5］中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局.SN/T 3147-2012出口食品中邻苯二甲酸酯的测定［S］.北京：中国标准出版社，2012

［6］中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，中国国家标准化管理委员会.GB/T 21911-2008食品中邻苯二甲酸酯的测定［S］.北京：中国标准出版社，2008

［7］中华人民共和国卫生部.GB 4789.2-2010食品安全国家标准食品微生物学检验菌落总数测定［S］.北京：中国标准出版社，2010

［8］中华人民共和国卫生部.GB 4789.3-2010食品安全国家标准食品微生物学检验大肠菌群计数［S］.北京：中国标准出版社，2010

［9］中华人民共和国卫生部.GB 4789.4-2010食品安全国家标准食品微生物学检验沙门氏菌检验［S］.北京：中国标准出版社，2010

［10］中华人民共和国卫生部.GB 4789.10-2010食品安全国家标准食品微生物学检验金黄色葡萄球菌检验［S］.北京：中国标准出版社，2010

［11］中华人民共和国卫生部.GB 4789.5-2012食品安全国家标准食品微生物学检验 志贺氏菌检验［S］.北京：中国标准出版社，2012

［12］中华人民共和国卫生部.GB 4789.15-2010食品安全国家标准食品微生物学检验霉菌和酵母计数［S］.北京：中国标准出版社，2010

［13］中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局.SN/T 1743-2006食品中诱惑红、酸性红、亮蓝、日落黄的含量检测高效液相色谱法［S］.北京：中国标准出版社，2006

［14］中华人民共和国卫生部，中国国家标准化管理委员会.GB/T 5009.35-2003食品中合成着色剂的测定［S］.北京：中国标准出版社，2004

［15］中华人民共和国卫生部，中国国家标准化管理委员会.GB/T 5009.29-2003食品中山梨酸、苯甲酸的测定［S］.北京：中国标准出版社，2004

［16］中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，中国国家标准化管理委员会.GB 15037-2006葡萄酒［S］.北京：中国标准出版社，2008

［17］中华人民共和国卫生部.GB 2758-2012食品安全国家标准发酵酒及其配制酒［S］.北京：中国标准出版社，2013

Monitoring Research on Physical-chemical Indicators and Residual Contaminants of Imported Grape Wine

WANG Fei，CHEN Qi-yong*，MI Jie-bo，LI Shu-jing，ZHAO Kong-xiang，GE Han-guang，CHEN Wen-shuo，CUI Ying，QU Peng
（Plants Animals and Foods Inspection Center，Tianjin Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau，Tianjin 300461，China）

Abstract：The physical-chemical indicators and residual contaminants of 24 kinds of imported grape wine from 9 different countries were analyzed.The results showed that，alcohol were at 8°-15°；methanol content were in 0-190 mg/L；sulfur dioxide levels were in 61.9 mg/L-237.8 mg/L；Cu，Pb were not detected，residues of Fe were in 0.56 mg/L-4.91 mg/L；three kinds of plasticizing agent were not detected；8 kinds of pigments were not detected；benzoic acid residues was not detected；sorbic acid residues was 6 mg/L-159 mg/L；colonies were not detected in the sampling of 24 batches of wine.

Key words：grape wine；physical-chemical indicators；residual contaminants；monitoring

DOI：10.3969/j.issn.1005-6521.2016.10.028

基金项目：国家质检总局科技计划项目（2014IK126）

作者简介：王飞（1986—），女（汉），助理工程师，硕士研究生，主要从事农兽药及食品添加剂多残留检测技术研究。
*

通信作者：陈其勇（1978—），男，高级工程师，硕士，主要从事农兽药及食品添加剂多残留检测技术研究。

收稿日期：2015-04-15